Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К

Кнюкшто В. Н.; Гладков Л. Л.; Маес В.; Крук Н. Н.

Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К

Кнюкшто В. Н., Гладков Л. Л., Маес В. , Крук Н. Н.

2023

Исследованы спектрально-люминесцентные характеристики раствора 10-фенил-5,15-Ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К. Установлено, что в нижнем триплетном Т1-состоянии длинноволнового таутомера Т1 протекает эффективная NH-таутомеризация, в результате чего фосфоресценция наблюдается только для коротковолнового Т2-таутомера. Обнаружено, что при 77 К происходит смещение кислотно-основного равновесия и некоторая доля молекул депротонируется. Идентифицированы спектры флуоресценции и фосфоресценции депротонированной формы и установлено, что энергетический зазор у депротонированной формы DE(S1 – Т1) = 5570 см-1 такой же большой, как и у свободных оснований. Методом функционала плотности оптимизирована молекулярная конформация NH-таутомеров серии корролов с различной архитектурой периферического замещения, рассчитаны их электронные спектры поглощения и величина энергетического зазора DE(S1 – Т1). Установлено, что рост энергетического зазора DE(S1 – Т1) обусловлен увеличением энергетической расстройки DЕ(НВМО-НВМО+1), причем зависимость носит общий характер для всех типов исследуемых молекулярных систем: двух NH-таутомеров свободного основания и депротонированной формы. Предположено, что такая тенденция является неотъемлемым свойством сокращенного макроцикла коррола, обладающего избыточной электронной плотностью по сравнению с порфином.

Кнюкшто В. Н., Гладков Л. Л., Маес В. , Крук Н. Н. Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К. Журнал прикладной спектроскопии. 2023;90(3):385-393.

Цитирование

Список литературы

1. Yu. B. Ivanova, V. A. Savva, N. Zh. Mamardashvili, A. S. Starukhin, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10683—10694

2. M. M. Kruk, T. H. Ngo, P. Verstappen, A. S. Starukhin, J. Hofkens, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10695—10703

3. Ю. Х. Ажиб, Т. Б. Карлович, Л. Л. Гладков, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86 (2019) 353—359

4. Ю. Х. Ажиб, Д. В. Кленицкий, И. В. Вершиловская, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, В. Маес, Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 87 (2020) 378—386

5. Д. В. Кленицкий, Л. Л. Гладков, И. В. Вершиловская, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 88 (2021) 836—844

6. Л. Л. Гладков, Д. В. Кленицкий, И. В. Вершиловская, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр. 89 (2022) 323—329

7. Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 89 (2022) 455—462 [M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 89 (2022) 624—630]

8. V. N. Knyukshto, H. T. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. RCS Adv., 6 (2016) 43911—43915

9. T. H. Ngo, F. Puntoniero, F. Nastasi, K. Robeyns, L. Van Meervelt, S. Campagna, W. Dehaen, W. Maes. Chem. Eur. J., 16 (2010) 5691—5701

10. V. N. Knyukshto, K. N. Solovyov, G. D. Egorova. Biospectrosc., 4 (1998) 121—133

11. Е. И. Сагун, Э. И Зенькевич, В. Н. Кнюкшто, А. Ю. Панарин, А. С. Семейкин, Т. В. Любимова. Опт. и спектр., 113 (2012) 1—14

12. J. Capar, J. Conradie, C. Beavers, A. Ghosh. J. Phys. Chem. A, 119 (2015) 3452—3457

13. Э. И. Зенькевич, Е. И. Сагун, В. Н. Кнюкшто, А. М. Шульга, А. Ф. Миронов, О. А. Ефремова, Р. Боннет, М. Кассем, Журн. прикл. спектр., 63 (1996) 599—612

14. D. N. Laikov. Chem. Phys. Lett., 281 (1997) 151—156

15. D. N. Laikov, Yu. A. Ustynyuk. Russ. Chem. Bull., 54 (2005) 820—826

16. M.O. Senge, S.A. MacGowan, J. O'Brien. Chem. Comm (Camb.), 51 (2015) 17031—17063

17. A. Eschenmoser. Ann. N.Y. Acad. Sci., 471 (1986) 108—118

18. M. M. Kruk, T. H. Ngo, V. A. Savva, A. S. Starukhin, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10704—10711

19. Ю. Х. Ажиб, А. А. Минченя, П. Г. Климович, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86 (2019) 697—704

20. K. Tsukahara, M. Tsunumori, Y. Yamamoto. Inorg. Chim. Acta, 118 (1986) L21—L22

21. Y. Mori, M. Sasaki, C. Daian, Y. Sachiko, M. Koko. Bull. Chem. Soc. Jpn., 65 (1992) 3358—3361

22. M. M. Kruk, D. V. Klenitsky, W. Maes. Macroheterocycles, 12 (2019) 58—67

23. К. Н. Соловьев, Е. А. Борисевич. Успехи физ. наук, 175 (2005) 247—270

24. J. A. Shelnutt, X.-Z. Song, J.-G. Ma, S.-L. Jia, W. Jentzen, C. J. Medforth. Chem. Soc. Rev., 27 (1998) 31—41

25. B. Roder, M. Buchner, I. Ruckmann, M. O. Senge. Photochem. Photobiol. Sci., 9 (2010) 1152—1158

26. C. J. Ziegler, J. R. Sabin, G. Richard Geier III, V. N. Nemykin. Chem. Comm., 48 (2012) 4743—4745

27. W. J. D. Beenken, M. Presselt, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 118 (2014) 862—871

Источник

Информация

Автор

Кнюкшто В. Н. Институт физики НАН Беларуси
Гладков Л. Л. Белорусская государственная академия связи
Маес В. Институт исследования материалов, Университет Хассельта
Крук Н. Н. Белорусский государственный технологический университет

Страницы

385-393

Год издания

2023

Ключевые слова

Коллекции

Журнал прикладной спектроскопии