TY  - JOUR
T1  - Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К
JF  - Журнал прикладной спектроскопии
AU  - Кнюкшто В. Н., 
AU  - Гладков Л. Л., 
AU  - Маес В. , 
AU  - Крук Н. Н., 
Y1  - 2023-05-30
UR  - https://www.academjournals.by/publication/15335
N2  - Исследованы спектрально-люминесцентные характеристики раствора 10-фенил-5,15-Ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К. Установлено, что в нижнем триплетном Т1-состоянии длинноволнового таутомера Т1 протекает эффективная NH-таутомеризация, в результате чего фосфоресценция наблюдается только для коротковолнового Т2-таутомера. Обнаружено, что при 77 К происходит смещение кислотно-основного равновесия и некоторая доля молекул депротонируется. Идентифицированы спектры флуоресценции и фосфоресценции депротонированной формы и установлено, что энергетический зазор у депротонированной формы DE(S1 – Т1) = 5570 см-1 такой же большой, как и у свободных оснований. Методом функционала плотности оптимизирована молекулярная конформация NH-таутомеров серии корролов с различной архитектурой периферического замещения, рассчитаны их электронные спектры поглощения и величина энергетического зазора DE(S1 – Т1). Установлено, что рост энергетического зазора DE(S1 – Т1) обусловлен увеличением энергетической расстройки DЕ(НВМО-НВМО+1), причем зависимость носит общий характер для всех типов исследуемых молекулярных систем: двух NH-таутомеров свободного основания и депротонированной формы. Предположено, что такая тенденция является неотъемлемым свойством сокращенного макроцикла коррола, обладающего избыточной электронной плотностью по сравнению с порфином.