СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРОЯВЛЕНИЯ СПЕЦИФИЧЕСКОЙ СОЛЬВАТАЦИИ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС-(4-СУЛЬФОНАТОФЕНИЛ)-ПОРФИРИНА И ЕГО ДВАЖДЫ ПРОТОНИРОВАННОЙ ФОРМЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Климович П. Г., Крылов А. Б., Крук Н. Н.
2021

Исследована температурная зависимость электронных спектров поглощения и флуоресценции 5,10,15,20-тетракис-(4-сульфонатофенил)-порфирина в слабокислых водных растворах в интервале температур 288—333 К. Установлено, что при увеличении температуры возрастает доля молекул в форме свободного основания в основном (S0) и нижнем возбужденном синглетном (S1) состояниях за счет уменьшения доли молекул в дважды протонированной форме. Депротонирование вызвано смещением кислотно-основного равновесия в ядре макроцикла вследствие уменьшения рKа(S0) и рKа(S1) с ростом температуры. При температурах раствора >293 К разность рKа(S1)–рKа(S0) < 0, при Т < 293 К рKа(S1)–рKа(S0) > 0. Установлено, что при Т > 293 К энергия активации депротонирования в S0- и S1-состояниях Еа = 5.0 и 3.4 кДж/моль, при Т < 293 К возрастает до 20.3 и 56.2 кДж/моль. Данные отличия объяснены различной специфической сольватацией тетрапиррольного макроцикла в основном S0- и нижнем возбужденном S1-состояниях из-за изменения соотношения двух форм воды. При высоких температурах доминирует так называемая форма А с разупорядоченными водородными связями, при понижении температуры доли форм А и В, характеризующейся наличием системы водородных связей, сравнимы. При высоких температурах предпочтительна стабилизация свободного основания порфирина, при низких — его дважды протонированной формы.

Климович П. Г., Крылов А. Б., Крук Н. Н. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРОЯВЛЕНИЯ СПЕЦИФИЧЕСКОЙ СОЛЬВАТАЦИИ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС-(4-СУЛЬФОНАТОФЕНИЛ)-ПОРФИРИНА И ЕГО ДВАЖДЫ ПРОТОНИРОВАННОЙ ФОРМЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ. Журнал прикладной спектроскопии. 2021;88(1):25-33.
Цитирование

Список литературы

Похожие публикации

CПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА АТРОПИЗОМЕРОВ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС-(3-N-МЕТИЛПИРИДИЛ)-ПОРФИРИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Люлькович Е. С., Пуховская С. Г., Иванова Ю. Б.,
АТРОПОИЗОМЕРИЯ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС-(3-N-МЕТИЛПИРИДИЛ)-ПОРФИРИНА
Люлькович Е. С., Пуховская С. Г., Иванова Ю. Б.,
CПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ДИМЕРИЗАЦИИ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС(6-N-МЕТИЛХИНОЛИНИЛ)-ПОРФИРИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Кленицкий Д. В., Вершиловская И. В., Крук Н. Н.,

Источник

Информация

Автор
  • Климович П. Г. Белорусский государственный технологический университет
  • Крылов А. Б. Белорусский государственный технологический университет
  • Крук Н. Н. Белорусский государственный технологический университет
Страницы
  • 25-33
Год издания
  • 2021
Ключевые слова
Коллекции
© 2024 - 2025