Квантово-химический расчет и спектроскопическое исследование контура π-сопряжения в NH-таутомерах свободных оснований корролов

Кленицкий Д. В.; Гладков Л. Л.; Вершиловская И. В.; Петрова Д. В.; Семейкин А. С.; Маес В.; Крук Н. Н.

Квантово-химический расчет и спектроскопическое исследование контура π-сопряжения в NH-таутомерах свободных оснований корролов

Кленицкий Д. В., Гладков Л. Л., Вершиловская И. В., Петрова Д. В., Семейкин А. С., Маес В. , Крук Н. Н.

2021

https://doi.org/10.47612/0514-7506-2021-88-6-836-844

Методами квантовой химии и абсорбционной спектроскопии идентифицированы контуры π-сопряжения и определена степень ароматичности NH-таутомеров свободных оснований корролов. Установлено различное вовлечение скелетных атомов макроцикла в формирование контура π-сопряжения и предположено, что контуры сопряжения, включающие в себя 18 π-электронов, являются доминирующими. При этом каждый из двух NH-таутомеров обладает собственным контуром π-сопряжения, что обусловливает различия в степени их ароматичности. Показано, что архитектура периферического замещения макроцикла влияет на степень ароматичности. Предложен и экспериментально апробирован способ управления равновесием между двумя NH-таутомерами путем формирования распределения электронной плотности в макроцикле, характерной для одного из таутомеров.

Кленицкий Д. В., Гладков Л. Л., Вершиловская И. В., Петрова Д. В., Семейкин А. С., Маес В. , Крук Н. Н. Квантово-химический расчет и спектроскопическое исследование контура π-сопряжения в NH-таутомерах свободных оснований корролов. Журнал прикладной спектроскопии. 2021;88(6):836-844. https://doi.org/10.47612/0514-7506-2021-88-6-836-844

Цитирование

Список литературы

1. J. Juselius, D. Sundholm. Phys. Chem. Chem. Phys., 2 (2000) 2145—2151

2. J.-I. Aichara. J. Phys. Chem. A, 112 (2008) 5305—5311

3. T. D. Lash. J. Porph. Phthal., 15 (2011) 1093—1115

4. H. Fliegl, D. Sundholm. J. Org. Chem., 77 (2012) 3408—3414

5. T. M. Krygowski, H. Szatylovicz, O. A. Stasyuk, J. Dominikowska, M. Palusiak. Chem. Rev., 114 (2014) 6383—6432

6. T. Woller, P. Geerling, F. De Proft, B. Champagne, M. Alonso. Molecules, 23 (2018) 1333

7. Д. Б. Березин, Д. Р. Каримов, А. В. Кустов. Корролы и их производные: синтез, свойства, перспективы практического применения, Москва, ЛЕНАНД (2018)

8. Yu. B. Ivanova, V. A. Savva, N. Zh. Mamardashvili, A. S. Starukhin, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10683—10694

9. M. M. Kruk, T. H. Ngo, P. Verstappen, A. S. Starukhin, J. Hofkens, W. Dehaen, W. Maes, J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10695—10703

10. M. M. Kruk, T. H. Ngo, V. A. Savva, A. S. Starukhin, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10704—10711

11. W. J. D. Beenken, M. Presselt, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 118 (2014) 862—871

12. D. V. Petrova, A.S. Semeikin, N. M. Berezina, M. B. Berezin, M. I. Bazanov. Macroheterocycles, 12 (2019) 119—128

13. D. N. Laikov. Chem. Phys. Lett., 281 (1997) 151—156

14. Д. Н. Лайков, Ю. А. Устынюк. Изв. РАН. Сер. хим., 3 (2005) 804—810 [D. N. Laikov, Yu. A. Ustynyuk. Russ. Chem. Bull., 54 (2005) 820—826]

15. T. M. Krygowski. J. Chem. Inf. Comp. Sci., 33 (1993) 70—78

16. Н. Н. Крук. Строение и оптические свойства тетрапиррольных соединений, Минск, БГТУ (2019)

17. M. O. Senge, S. A. MacGowan, J. O’Brien. Chem. Commun. (Camb.), 51 (2015) 17031—17063

18. M. M. Kruk, D. V. Klenitsky, W. Maes. Macroheterocycles, 12 (2019) 58—67

19. Н. Н. Крук, Д. В. Кленицкий, Л. Л. Гладков, В. Маес. Тр. БГТУ. Сер. 3. Физ.-мат. науки и информ., 218 (2019) 20—26

20. Н. Н. Крук, Д. В. Кленицкий, В. Маес. Тр. БГТУ. Сер. 3. Физ.-мат. науки и информ., 230 (2020) 7—13

21. Ю. Х. Ажиб, Д. В. Кленицкий, И. В. Вершиловская, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, В. Маес, Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 87 (2020) 378—386 [Y. H. Ajeeb, D. V. Klenitsky, I. V. Vershilovskaya, D. V. Petrova, A. S. Semeikin, W. Maes, L. L. Gladkov, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 87 (2020) 421—427]

22. H. Fliegl, S. Taubert, O. Lehtonen, D. Sundholm. Phys. Chem. Chem. Phys., 13 (2011) 202500—20518

23. S. L. Murov, I. Carmichael, G. L. Hug. Handbook of Photochemistry, 2nd ed., New York (1993)

Источник

Информация

Автор

Кленицкий Д. В. УО “Белорусский государственный технологический университет”
Гладков Л. Л. УО “Белорусская государственная академия связи”
Вершиловская И. В. УО “Белорусский государственный технологический университет”
Петрова Д. В. Ивановский государственный химико-технологический университет
Семейкин А. С. Ивановский государственный химико-технологический университет
Маес В. Институт исследования материалов, Университет Хассельта
Крук Н. Н. УО “Белорусский государственный технологический университет”

Страницы

836-844

Год издания

2021

Ключевые слова

Коллекции

Журнал прикладной спектроскопии