ПРОЯВЛЕНИЕ ПОЛИМОРФИЗМА МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХРОМОФОРОВ В ДИФФУЗНОМ ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОМ СПЕКТРЕ
Локализация чисто электронного перехода n0 в случае гомоморфных хромофоров при сечении перехода s(n) определяется экстремумом (¶j/¶n = 0) на этой частоте функции [s(n)/n]exp(mhn/2kT) = = j(|n - n0|) (n > n0 и “-” в поглощении, n < n0 и “+” в испускании) для дипольного франк-кондоновского перехода при условии термического распределения по подуровням исходного в переходе состояния. При полиморфизме наблюдаемое эффективное сечение и спектр формируются из парциальных вкладов электронных переходов отдельных форм с разными ni0. В этом случае гомоморфный экстремум искажается - уширяется, размывается или даже отсутствует, что и является индикатором полиморфизма хромофора. Приведены примеры выявления этих неоднородностей по такой зависимости, рассчитанной из экспериментальных спектров.
