СРЕДНИЕ ЭНЕРГИИ КОМБИНИРУЮЩИХ СОСТОЯНИЙ И ЧАСТОТА ЧИСТО ЭЛЕКТРОННОГО ПЕРЕХОДА В ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРАХ
Из принципа Франка-Кондона, термически равновесной заселенности подуровней исходного электронного состояния и независимости вероятности элементарных переходов от температуры следует возможность определения частоты электронного 0-0-перехода (n00) не только по зависимости спектров сечений перехода от частоты s(n), но и по их относительным изменениям с температурой. В этом случае n00 соответствует минимуму зависимости суммы средних энергий комбинирующих состояний от частоты или экстремуму зависимости ±hn/2 - ¶ ln(s(n))/ ¶ (1/kT) от частоты, где “+” для поглощения, “-” для испускания. Метод тестирован на спектрах паров ряда соединений и показал лучшую точность в определении n00, чем по зависимости спектров от частоты, особенно при перекрывающихся спектрах.
