СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ И ОТНОСИТЕЛЬНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ТАУТОМЕРНЫХ ФОРМ С-АЛКОКСИ-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ И ИЗОМЕРНЫХ N-МЕТИЛ-C-МЕТОКСИ-1,2,4- ТРИАЗОЛОВ: КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
МАТУЛИС ВАДИМ Э.,
ГРИГОРЬЕВ Ю. В.,
СУХАНОВ Г. Т.,
КРУПНОВА И. А.,
ИВАШКЕВИЧ О. А.
2014
С использованием современных методов квантовой химии выполнены расчеты стандартных энтальпий образования в газовой фазе таутомерных форм C-алкокси-1,2,4-триазолов (алкокси = OCH3, OC2H5, Oi-C3H7, Ot-C4H9) и изомерных N-метил-C-метокси-1,2,4-триазолов путем построения изодесмических реакций и реакций изомеризации. Проведены расчеты относительных энергий Гиббса таутомерных форм и изомеров в водном растворе. Показано, что N2-таутомерные формы и N2-изомеры C-алкокси-1,2,4-триазолов характеризуются наименьшими значениями энтальпии образования, тогда как N4-формы наименее устойчивы в газовой фазе. Увеличение электронодонорных свойств заместителя приводит к большей стабилизации N2-таутомерной формы, по сравнению с соответствующим N1-таутомером. В водном растворе N1- и N2-таутомерам и изомерам соответствуют близкие значения энергии Гиббса. При этом, в отличие от газовой фазы, для C-метокси- и C-этокси-1,2,4-триазолов и N-метил-C-метокси-1,2,4-триазолов N1-производные становятся несколько более устойчивыми, чем N2-соединения, т. е. под действием полярной среды происходит обращение относительной устойчивости N1- и N2-производных по сравнению с газовой фазой. Это объясняется тем, что молекулы N1-таутомерных форм 3-алкокси-1,2,4-триазола и N1-изомеров N-алкил-3-алкокси-1,2,4-триазолов более полярны, чем молекулы соответствующих N2-соединений. Как и в газовой фазе, в водном растворе N4-производные являются наименее устойчивыми.
МАТУЛИС ВАДИМ Э., ГРИГОРЬЕВ Ю. В., СУХАНОВ Г. Т., КРУПНОВА И. А., ИВАШКЕВИЧ О. А. СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ И ОТНОСИТЕЛЬНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ТАУТОМЕРНЫХ ФОРМ С-АЛКОКСИ-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ И ИЗОМЕРНЫХ N-МЕТИЛ-C-МЕТОКСИ-1,2,4- ТРИАЗОЛОВ: КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ. Доклады Национальной академии наук Беларуси. 2014;58(5):64-69.
Цитирование
Список литературы
1. Pharmaexpert [Electronic resource]. – Mode of access: http://pharmaexpert.ru/passonline.
2. Певзнер М. С., Самаренко В. Я., Багал Л. И. // Химия гетероциклических соединений. 1970. № 4. С. 568–571.
3. Nagao Y., Sano Sh., Ochial M. // Tetrahedron. 1990. Vol. 46. P. 3211–3232.
4. Суханов Г. Т., Суханова А. Г., Филиппова Ю. В. и др. // Ползуновский Вестн. 2013. № 1. С. 24–26.
5. Matulis Vadim E., Ivashkevich O. A., Gaponik P. N. et al. // J. Mol. Struct. (Theochem). 2008. Vol. 854. P. 18–25.
6. Frisch M. J. et al. // Gaussian 09, Revision A.02. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.
7. Becke A. D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648–5652.
8. Curtiss L. A., Raghavachari K., Redfern P. C. et al. // J. Chem. Phys. 1998. Vol. 109. P. 7764–7776.
9. Curtiss L. A., Redfern P. C., Raghavachari K. et al. // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110. P. 4703–4709.
10. Cances M. T., Mennucci B., Tomasi J. // J. Chem. Phys. 1997. Vol. 107. P. 3032–3041.
11. Ивашкевич О. А., Гапоник П. Н., Матулис Вит. Э. и др. // ЖОХ. 2003. Т. 73. С. 296–303.
12. Ивашкевич О. А., Матулис Вадим Э., Гапоник П. Н. и др. // ХГС. 2008. № 12. С. 1816–1828.
13. Wong M. W., Leung-Toung R., Wentrup C. // J. Am. Chem. Soc. 1993. Vol. 115. P. 2465–2472.
14. Mazurek A. P., Sadlej-Sosnowska N. // Chem. Phys. Lett. 2000. Vol. 330. P. 212–218.
15. Jimenez P., Roux M. V., Turrion C. // J. Chem. Thermodyn. 1989. Vol. 21. P. 759–764.
16. Trifonov R. E., Alkorta I., Ostrovskii V. A. et al. // J. Mol. Struct. (Theochem). 2004. Vol. 668. P. 123–132.
Похожие публикации