КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ N-АЛКИЛ-3-НИТРО-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ
МАТУЛИС ВАДИМ Э.,
ГРИГОРЬЕВ Ю. В.,
СУХАНОВА А. Г.,
ФИЛИППОВА Ю. В.,
КРУПНОВА И. А.,
ИВАШКЕВИЧ О. А.
2014
С использованием современных квантовохимических и экспериментальных методов исследованы процессы нуклеофильного замещения нитрогруппы в ряду N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов. Проведены расчеты стандартных энтальпий и энергий Гиббса реакций алкоксилирования N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов в газовой и водной фазах. Согласно выполненным расчетам, реакции нуклеофильного замещения N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов со спиртами и алкоголят-анионами термодинамически возможны как в газовой фазе, так и в водном растворе. На примере изомерных N-этил-3-нитро-1,2,4-триазолов показано, что расчетные значения энергии Гиббса активации реакций с метиловым спиртом в водном растворе уменьшаются в ряду ΔG≠S(для 1-изомера) >> ΔG≠S(для 4-изомера) > ΔG≠S(для 2-изомера). Результаты расчетов хорошо согласуются с данными экспериментального исследования процессов нуклеофильного замещения нитрогруппы в молекулах N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов.
МАТУЛИС ВАДИМ Э., ГРИГОРЬЕВ Ю. В., СУХАНОВА А. Г., ФИЛИППОВА Ю. В., КРУПНОВА И. А., ИВАШКЕВИЧ О. А. КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ N-АЛКИЛ-3-НИТРО-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ. Доклады Национальной академии наук Беларуси. 2014;58(6):47-52.
Цитирование
Список литературы
1. Curtis A. D. M., Jennings N. // Compr. Heterocyclic Chem. III. 2008. Vol. 5. P. 159–209.
2. Машковский М. Д. Лекарства XX века. М., 1998. – 320 с.
3. Власов В. М. // Успехи химии. 2003. Т. 72, № 8. С. 764–786.
4. Певзнер М. С., Самаренко В. Я., Багал Л. И. // Химия гетероциклических соединений. 1970. № 4. С. 568–571.
5. Nagao Y., Sano Sh., Ochial M. // Tetrahedron. 1990. Vol. 46, N 9. P. 3211–3232.
6. Суханов Г. Т., Суханова А. Г., Филиппова Ю. В. и др. // Ползуновский Вестн. 2013. № 1. С. 24–26.
7. Frisch M. J. et al. // Gaussian 09, Revision A.02. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.
8. Becke A. D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648–5652.
9. Matulis Vadim E., Ivashkevich O. A., Gaponik P. N. et al. // J. Mol. Struct. (Theochem). 2008. Vol. 854. P. 18–25.
10. Curtiss L. A., Raghavachari K., Redfern P. C. et al. // J. Chem. Phys. 1998. Vol. 109. P. 7764–7776.
11. Cances M. T., Mennucci B., Tomasi J. // J. Chem. Phys. 1997. Vol. 107. P. 3032–3041.
Похожие публикации